
引言
貴金屬化合物因具備高活性、高選擇性和可回收性,常被選為車用催化劑中化學反應的非均相催化劑。對于車用催化劑的研發者、生產商以及回收終端產品中貴金屬的相關從業者而言,精準測定催化劑中鉑(Pt)、鈀(Pd)、銠(Rh)等貴金屬的含量至關重要。
傳統上,火試金法因準確度高、檢出限低,一直是行業內的標準分析方法,但該方法耗時費力,且對操作人員的專業技能要求極gao,導致分析成本高昂。相比之下,X 射線熒光光譜法(XRF)作為快速、無損的元素分析技術,其高性價比且操作簡便的特點,使其成為該類測試替代技術的不er選擇。那XRF技術是否可以勝任這項檢測任務呢?
本文將通過Zetium金屬分析專用版X射線熒光光譜儀(Zetium Metals edition)的汽車催化劑分析案例,向您展示儀器的優異性能及其有效替代火試金法的可能。
儀器設置
采用Zetium金屬分析專用版X射線熒光光譜儀,X射線管根據不同元素設置不同的功率參數如下:
分析 Ce 和 La 時為 50 kV / 48 mA;
分析 Pb、Nd、Pd、Rh、Zr 和 Sr 時為 60 kV/ 40 mA。
分析 Zr 和 Sr 采用 150 μm 間距的準直器,其余元素則使用 300 μm 間距的準直器。
為獲取Pd、Rh和Zr的高強度特征X射線,本實驗選用PX10晶體,Nd和Ce的特征X射線通過復合探測器進行檢測。

圖1 Zetium X射線熒光光譜儀自動進樣器

Zetium Metals edition
X射線熒光光譜儀

Zetium 金屬分析專用版X射線熒光光譜儀,是一款集波長色散型與能量色散型 XRF 于一體的全集成分析儀,由光譜儀主機、X-Y 軸自動進樣器及配套軟件組成。其光學系統針對高靈敏度和出色穩定性進行了優化,可滿足車用催化劑中貴金屬痕量分析所需的高準確度和精密度要求。系統配備的 SuperQ 分析軟件擁有直觀的用戶界面,能簡化精準定量分析的操作流程。
標準樣品與待測樣品的制備
實驗采用一系列內部催化劑標準樣品建立校準曲線。將9.6g粉末樣品和2.4g石蠟粘結劑混合均勻,置于自動壓樣機中,在20T壓力下壓制30秒,制備成直徑為35mm,厚度為8mm的壓片。
精密度與儀器穩定性
Zetium 金屬分析專用版 XRF 光譜儀無論是短期測量還是長期測量,均展現出較高的精密度、重復性和重現性(見表 1)。對某一催化劑樣品連續進行 20 次測量,在 350 mg / kg 濃度水平下,相對標準偏差僅為 0.5%,例如 Pt 的測量結果為 351.9±1.8 mg / kg。即便在 10 天的周期內進行測量,該精密度仍能保持,這一結果證明了儀器無需重新校準即可具備長期穩定性。

表1. 分析精密度
圖2 Pt 和 Rh 的穩定性數據的可視化呈現。

圖2. 對一種催化劑標準中的 Pt 和 Rh 的短期和長期穩定性進行測量
表 2 列出了對某一催化劑樣品實現 1% 相對分析精密度所需的計數時間。

表2. 達到 1% 的精度所需的時長
準確度
校準的準確度數據見表 3。校準均方根誤差(RMS)是標準樣品的認證化學濃度與校準過程中通過回歸計算得出的濃度之間的統計對比(1σ)。受樣品不均勻性及標準樣品濃度定值誤差的影響,校準的均方根誤差通常高于儀器自身的精密度。

表3. 校準質量
鈀和銠的校準曲線(圖 3、圖 4)直觀體現了該方法的準確度。

圖3. Pd的校準曲線

圖4. Rh的校準曲線
檢出限
表4列出了典型車用催化劑基質中目標分析物的檢出限。(注:下列檢出限為該催化劑樣品的檢出限,具有典型性,不同樣品的檢出限會因基質成分差異而變化)。

表4. 檢出限
結
論
Conclusion
實驗結果表明,Zetium 金屬分析專用版光譜儀能夠實現車用催化劑中 mg/kg 級貴金屬的分析,測量結果準確,精密度高,同時樣品前處理操作簡便、基本無安全隱患。該儀器穩定性優異,一次校準可穩定使用數月,無需耗時重新校準,分析數據長期一致性高。